大师兄耿绍南扮演者是李解
耿绍南表面上是武当派大弟子，其实他还有一个不为人知的身份：皇子，因政变身为皇后的母亲托人将年幼的耿绍南偷送出宫跟师学艺，望有朝一日可以继承王位，复国兴邦。耿绍南虽是出身名门武当派，但却是新白发魔女传剧中的第一大反派。耿绍南并非一出场就大奸大恶，是因为一个“情”字导致他逐渐变坏。剧中大师兄耿绍南一直默默守护着郭珍霓饰演的小师妹，暗恋着她，到后来发现小师妹对卓师兄感情越来越深、越来越明显的时候，就由爱生恨了。用情至深的大师兄和小师妹表白，希望她能回心转意，但小师妹对卓师兄的感情也是同样的坚定，真心得不到回报的耿绍南最终与师兄弟反目成仇，走上不归路。
